近些年,石油伪劣化、质量大化趋势越来越明显,重稠油、高含盐量油以及高金属材料油等不断增长,多种多样油气田油田改性剂的加持使电脱盐脱干除盐更加艰难。在电脱盐环节中,石油在电脱盐罐身体内很容易发生乳状液,在油水界面处形成相对稳定的无法消除乳状液界面层,主要包括油包水和水包油乳状液颗粒物、沉淀物、泥沙等杂质;沉淀物包括水、沥青质、胶原纤维、蜡、碳酸盐及氢氧化物;电脱盐罐油水分离器不到位导致电脱盐排水管道含油率高、变化大、胶原纤维、沥青质含量较高、乳状液比较严重、水和油密度差较小环境污染问题,破乳分离出来难度高,危害废水处理达到环保标准。伴随着环保规定越来越严,炼油厂公司处理电脱盐污水带油难题已刻不容缓。
1、漩流油水分离器工艺技术工业领域
漩流油水分离器加工工艺是运用油水密度差、液体高速运转有不一样的向心力将油水分离器。在向心力场影响下,相对密度比较大的油相接近器壁持续向中下游转动,由下游的排水口排出来,而相对密度比较小的油相也被引向核心低电压位置,由水力旋流器上游的出油孔排出来。漩流油气分离器有较高的离心式倍率,过流液体在水力旋流器内滞留时间不长,一般约几秒,规定渗水流动速度务必达到一定的标值,造成能源消耗比较大。
2006年5月,中国石油化工有限责任公司长岭子公司与中国石油大学(华东地区)协作,在一套协同电脱盐设备上工业领域三级电脱盐含油污水漩流油水分离器加工工艺。生产流程如图1。
先,电脱盐含油污水进到一级水力旋流器开展漩流分离出来,处理过的净化处理污水才能进入二级水力旋流器再度漩流分离出来,处理过的净化处理污水可以直接排进含油污水井;一级和二级水力旋流器溢流式废液并接进到废液储罐(一级和二级水力旋流器可串连、可并接);因为废液储罐里的废液水分含量大,将溢流式废液经泵提压后,进到三级水力旋流器开展萃取脱干,油相进到污储油罐回炼,污水回到一级水力旋流器通道,循环系统脱脂。具体投入使用后4次工业领域效果评估数据信息如表1。
表1能够得知,漩流油水分离器工艺的去油率为90%之上,具有较强的去油实际效果。工业领域中,漩流油水分离器设备不受影响电脱盐设备安全生产,具备机器设备体型小,实际操作、维护保养简单优势,其加工工艺原理是物理学和内置式的去油,只有清除液滴规格比较大的漂油和分散化油,针对液滴规格小一点乳化液和溶油几乎无法清除,并没有破乳实际效果,且耗能高、抗撞击力差。该工艺常运用在占地总面积受到限制的水处理技术上。
2、有机化学破乳去油工艺技术工业领域
有机化学破乳去油工艺技术工业领域通常是脱硫剂的应用。脱硫剂是一种表面活性物质,它能够使乳状液状液态构造毁坏,从而达到乳化油内各不相容的效果。脱硫剂添加后朝油水界面蔓延,因为脱硫剂的页面活力高过乳浊液中成膜材料的页面活力,可在油水界面上吸咐或者部分更换页面上破乳剂,与废水中的成膜材料产生比之前界面膜抗压强度较低的混和膜,导致界面膜毁坏,将膜内包复的液滴释放出,液滴相互之间聚结器产生大液滴上调到顶端,水和油二相产生分离出来,从而达到破乳的效果。
中石油兰州石化公司550万t/a常减压电脱盐设备上添加4种脱硫剂,分别是中石化洛阳石化企业SH992脱硫剂,现大洋石化有限公司DY220脱硫剂,中石化南京市石化公司HS9906脱硫剂、纳尔科环保设备公司EC2472A脱硫剂。根据工业生产实验,综合考量了几种脱硫剂的脱水率、脱干速度、油─水页面情况、滑脱水含油率、脱硫剂佳使用量、低温脱水功能等评定指标要素,实验结果显示,纳尔科环保设备公司的型号规格EC2472A脱硫剂破乳实际效果较好。
2012年5月中石油兰州石化公司在550万t/a常减压电脱盐设备添加V(脱硫剂)/V(石油)为25×10-6的EC2472A型号规格脱硫剂,生产流程如图2,具体投入使用后3次工业领域效果评估数据信息如表2。
表2能够得知,有机化学破乳去油加工工艺具有较强的去油实际效果,电脱盐污水含油量浓度值<60mg/L,COD浓度值<800mg/L,实现排出规定兰州石化公司常减压电脱盐设备内部控制工业废水要求及兰州石化公司污水处理系统渗水水体规定。工业领域中,脱硫剂破乳去油技术成熟,但机器设备占地总面积大,脱硫剂价格比较贵、使用量大,积累的污泥处置难,易造成二次污染。
3、电化学除油工艺技术工业领域
电化学除油加工工艺是运用静电力对保湿乳液颗粒吸引住或抵触功效,使细小油粒运动时相互之间撞击,毁坏其凝固膜及双电层构造,使细小油粒聚结为比较大的油粒浮升于海面,做到水和油分层次目地。主要包含光电催化反向破乳法、电活力絮凝法、电气设备浮氧化法更加高效离子交换法。
2018年10月,中石油吉林石化企业在380万t/a和600万t/a的常减压电脱盐设备上运用电化学除油加工工艺。电脱盐设备排出的污水有两个部分,一是设备正常运转时排出的含油污水,二是反洗时排出的含油污水,相比正常的排水管道,反洗排水构成更复杂。电化学除油生产流程如图3。先电脱盐含油污水进到缓冲水箱,经污水提升泵送往电化学除油机器设备。电化学除油机器设备包含电化学腐蚀池、光电催化气浮池和油水分离池。电化学除油机器设备一部分出水量通过溶气泵进到光电催化气浮池,协作光电催化破乳和光电催化气浮机,能提高去油率,处理之后污水进入到废水处理场。